উইটিগ বিক্রিয়া: সংশোধিত সংস্করণের মধ্যে পার্থক্য
বিষয়বস্তু বিয়োগ হয়েছে বিষয়বস্তু যোগ হয়েছে
অ সংশোধন |
বিষয়বস্তু যোগ |
||
২১ নং লাইন:
| Reactant2 = ট্রাইফিনাইল ফসফোনিয়াম ইলাইড
| Product1 = [[আ্যলকিন]]
| Sideproduct1 = [[ট্রাইফিনাইলফসফিন অক্সাইড]]
}}
}}
'''উইটিগ বিক্রিয়া''' (ভিটিগ বিক্রিয়া) বা উইটিগ অলিফিনেশন হল [[আ্যলডিহাইড]] বা [[কিটোন]] এর সাথে ট্রাইফিনাইল ফসফোনিয়াম ইলাইড (উইটিগ বিকারাক) এর একটি রাসায়নিক বিক্রিয়া যা [[আ্যলকিন]] এবং [[ট্রাইফিনাইলফসফিন অক্সাইড]] উৎপন্ন করে।<ref>{{Cite journal
| author = [[Georg Wittig]], [[Ulrich Schöllkopf]] | journal =[[Chemische Berichte]] | year = 1954 | volume = 87 | pages = 1318 | title = Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien I | doi = 10.1002/cber.19540870919 | issue = 9 |author1=Georg Wittig |author2=Werner Haag | journal =[[Chemische Berichte]]
| year = 1955
৫৫ ⟶ ৬৩ নং লাইন:
আ্যলিফেটিক এবং আ্যরোমেটিক আ্যলডিহাইড এর জন্যে এবং আ্যরোমেটিক এবং আ্যলিফেটিক ফসফোনিয়াম ইলাইডের জন্যে বিক্রিয়া ক্রিয়াকৌশলগুলি বিভিন্ন। প্রমাণিত যে, লিথিয়াম-লবণ-মুক্ত অবস্থার অধীনে শাখাহীন আ্যলডিহাইডগুলি সাম্যাবস্তায় থাকে না, এবং তাই বিক্রিয়াটি গতিয় নিয়ন্ত্রিত।<ref>{{Cite journal| author = E. Vedejs, C. F. Marth and R. Ruggeri | title = Substituent effects and the Wittig mechanism: the case of stereospecific oxaphosphetane decomposition | year = 1988 | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 110 | issue = 12 | pages = 3940–48 | doi = 10.1021/ja00220a036}}</ref><ref>{{Cite journal|author1=E. Vedejs |author2=C. F. Marth |lastauthoramp=yes | title = Mechanism of the Wittig reaction: the role of substituents at phosphorus | year = 1988 | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 110 | issue = 12 | pages = 3948–3958 | doi = 10.1021/ja00220a037}}</ref> স্থায়ী এবং অস্থায়ী উইটিগ বিক্রিয়ার বিন্যাস নির্বাচনশীলতা ব্যাখ্যার জন্য ভেদেজস একটি তত্ব দিয়েছিলেন।<ref>Vedejs, E.; Peterson, M. J. ''Top. Stereochem.'' '''1994''', ''21'', 1.</ref>
সব ক্রিয়াকৌশল তথ্যের উপর ২০১৩ সালের একটি পর্যালোচনা থেকে বিবেচনা করা হয় যে শক্তিশালী প্রমাণ আছে যে লিথিয়াম-মুক্ত অবস্থার অধীনে, অস্থায়ী (R<sub>1</sub>=আ্যলকাইল, হাইড্রোজেন), সেমি স্থিতিশীল (R<sub>1</sub>=আ্যরাইল) এবং স্থায়ী (R<sub>1</sub>=EWG) উইটিগ বিকারকগুলো [2+2]/রেট্রো-[2+2] ক্রিয়াকৌশলের মাধ্যমে অগ্রসর হয়, অক্সাফসফিটেন একমাত্র মধ্যর্বর্তী (ইন্টারমিডিয়েট) হিসাবে।
==উইটিগ বিকারক==
===ফসফোনিয়াম ইলাইডের প্রস্তুতি===
উইটিগ বিকারকগুলি সাধারণত [[ফসফোনিয়াম সল্ট]] থেকে প্রস্তুত করা হয়, যা ট্রাইফিনাইলফসফিনের সাথে আ্যলকাইল হ্যালাইডের কোয়াটারনাইজেশন দ্বারা প্রস্তুত করা হয়েছিল। আ্যলকিলফসফোনিয়াম সল্টটি n-বিউটাইল লিথিয়ামের মতো শক্তিশালী ক্ষার দ্বারা ডিপ্রটোনেট করা হয়:
:[Ph<sub>3</sub>P<sup>+</sup>CH<sub>2</sub>R]X<sup>−</sup> + C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>Li → Ph<sub>3</sub>P=CHR + LiX + C<sub>4</sub>H<sub>10</sub>
n-বিউটাইললিথিয়ামের (''<sup>n</sup>''BuLi) পাশাপাশি, অনান্য শক্তিশালী ক্ষারগুলো যেমন সোডিয়াম এবং পটাশিয়াম টার্ট-বিউটাঅক্সাইড (''<sup>t</sup>''BuONa, ''<sup>t</sup>''BuOK), লিথিয়াম, সোডিয়াম এবং পটাশিয়াম [[হেক্সামিথাইলডাইসিলাজাইড]] (LiHMDS, NaHMDS, KHDMS, where HDMS = N(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>), অথবা [[সোডিয়াম হাইড্রাইড]] (NaH) ব্যবহৃত হয়। স্থায়ী উইটিগ বিকারকের ক্ষেত্রে, সোডিয়াম হাইড্রোঅক্সাইড বা পটাশিয়াম কার্বোনেট এর মতো অপেক্ষাকৃত দুর্বল ক্ষার ব্যবহার করা যেতে পারে।
উইটিগ বিক্রিয়া সর্বচ্চোকরনের সময় একটি উপযুক্ত ক্ষার সনাক্তকরণ প্রায়ই একটি গুরুত্বপূর্ণ পদক্ষেপ। যেহেতু ফসফোনিয়াম ইলাইডগুলো কম নিষ্ক্রিয়, ডিপ্রটোনেশনের ফলে উৎপন্ন পার্শ্ববর্তী প্রোডাক্টগুলো উইটিগ বিক্রয়ায় মূলত সংযোজনের ভূমিকা পালন করে। এর ফলে, ক্ষারের পছন্দ বিক্রিয়ায় দক্ষতা এবং যখন প্রযোজ্য হয় তখন উইটিগ বিক্রিয়ার রাসায়নিক ফলাফলের উপর শক্তিশালী প্রভাব ফেলে।
সবচেয়ে সহজতম ইলাইড হলো [[মিথিলিনট্রাইফিনাইলফসফোরেন]] (Ph<sub>3</sub>P=CH<sub>2</sub>)। এটি আরও উইটিগ বিকারক প্রস্তুতির অগ্রদূত। একটি প্রাইমারি আ্যলকিল হ্যালাইড R−CH<sub>2</sub>−X এর সাথে Ph<sub>3</sub>P=CH<sub>2</sub> এর আ্যলকাইলেশন সাবস্টিটিউট ফসফোনিয়াম ইলাইড উৎপন্ন করে:
:Ph<sub>3</sub>P=CH<sub>2</sub> + [[Alkyl halide|RCH<sub>2</sub>X]] → Ph<sub>3</sub>P<sup>+</sup>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>R X<sup>−</sup>
এই সল্টটি স্বাভাবিকভাবেই ডিপ্রোটোনেট করা যেতে পারে যা Ph<sub>3</sub>P=CH−CH<sub>2</sub>R উৎপন্ন করে।
===ইলাইডের গঠন===
[[File:Ph3P=CH2-from-xtal-1989-3D-balls.png]]
ফসফোরেন রূপ (অধিক পরিচিত) বা ইলাইড রূপের সাহায্যে উইটিগ বিকারকের গঠন ব্যাখ্যা করা হয়:
[[File:PhosphoraneVSylide.svg|300px]]
ইলাইড রূপটির গুরুত্বপূর্ণ অবদান আছে, এবং কার্বন পরমানুটি নিউক্লিওফিলিক।
===সক্রিয়তা===
সরল ফসফোরেনগুলো সহজেই হাইড্রোলাইজ এবং অক্সিডাইজ হয়। সুতরাং তাদেরকে বায়ু-মুক্ত পরিবেশে প্রস্তুত করা হয়। ফসফোরেনগুলো বাতাসে বেশি স্থায়ী হয় যখন কার্বন পরমাণুর সাথে একটি [[ইলেক্ট্রন উইথড্রইং গ্রুপ]] (EWG) যুক্ত থাকে। কয়েকটা উদাহরন হলো Ph<sub>3</sub>P=CHCO<sub>2</sub>R এবং Ph<sub>3</sub>P=CHPh । বানিজ্যিকভাবে বিক্রির জন্য এই ইলাইডগুলো যথেষ্ট স্থায়ী।
[[File:Stabilized phosphorane.png|300px|left]] {{clear}}
ক্লোরোআ্যসিটিক আ্যসিড এস্টার থেকে প্রাপ্ত ফসফোনিয়াম সল্টগুলো খুব সহজেই প্রস্তুত করা যায়, শুধুমাত্র NaOH প্রয়োজন, এবং এইগুলো সাধারণত বাতাসে বেশি স্থায়ী। যদিও প্রাপ্ত ফসফোরেনগুলো [[ইলেক্ট্রন উইথড্রইং গ্রুপ]] (EWG) বিহীন ইলাইডগুলোর চেয়ে কম সক্রিয়। উদাহরণস্বরূপ তারা সাধারণত কিটোনের সাথে বিক্রিয়ায় অসফল, বিকল্প হিসেবে হর্নের-ওয়াডসঅর্থ-ইমমন্স বিক্রিয়া ব্যবহারের প্রয়োজন। এইধরনের স্থায়ী ইলাইডগুলো বিক্রিয়ায় E-আ্যলকিন উৎপন্ন করে, বরং বেশি স্বাভাবিক Z-আ্যলকিনের চেয়ে।
যদিও ফসফোরেনগুলো ''ইলেক্ট্রন-সমৃদ্ধ'' হয়, তবে তারা ডিপ্রোটোনেশনে প্রায়শই সংবেদনশীল। বিউটাইল লিথিয়ামের সাথে Me<sub>3</sub>PCH<sub>2</sub> এর বিক্রিয়ায় Me<sub>2</sub>P(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Li উৎপন্ন হয়।
কার্বানায়নের রকম ধর্ম থাকার জন্যে, ইলাইডগুলো লিগ্যান্ড হিসাবে কাজ করে। Me<sub>2</sub>P(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Li হলো একটি বাইডেন্টেট লিগ্যান্ড।
[[File:C(PPh3)2.png|thumb|[[হেক্সাফিনাইলকার্বোডাইফসফোরেন]] হল একটি অস্বাভাবিক ফসফরাস ইলাইড যা উইটিগ বিকারক দ্বারা অনুপ্রাণিত।]]
==সুযোগ ও সীমাবদ্ধতা==
কিটোন এবং আ্যলডিহাইড থেকে আ্যলকিন তৈরির একটি জনপ্রিয় পদ্ধতি হলো উইটিগ বিক্রিয়া। উইটিগ বিকারক সাধারণত কার্বনিল যৌগের সাথে যুক্ত বিভিন্ন ধরনের গ্রুপ যেমন OH, OR, আ্যরোমেটিক নাইট্রো এবং এস্টার গ্রুপ বহন করতে পারে। স্টেরিকালি হিনডার্ড কিটোনের ক্ষেতে অসুবিধা থাকতে পারে, যেখানে বিক্রিয়াটি ধীরগতিসম্পন্ন এবং অল্প পরিমাণ বিক্রিয়াজাত পণ্য উৎপন্ন করতে পারে, বিশেষকরে স্থায়ী ইলাইডগুলোর ক্ষেত্রে, এবং এই ক্ষেত্রে হর্নের-ওয়াডসঅর্থ-ইমমন্স বিক্রিয়া (ফসফোনেট এস্টার ব্যবহার করে) প্রাধান্য পায়। একটি তথাকথিত ট্যান্ডেম অক্সিডেশন-উইটিগ বিক্রিয়ায় অ্যালডিহাইড গঠিত হয় সংশ্লিষ্ট অ্যালকোহলের অক্সিডেশন দ্বারা।
উপরে উল্লেখিত, উইটিগ বিকারক নিজে একটি প্রাইমারি আ্যলকিল হ্যালাইড থেকে প্রস্তুত করা হয়। বেশিরভাগ সেকেন্ডারি হ্যালাইডের সাথে ট্রাইফিনাইলফসফিনের কোয়াটারনাইজেশন অকার্যকর। এই কারণে, টেট্রাসাবস্টিটিউট আ্যলকিন প্রস্তুতিতে উইটিগ বিকারক খুব কম ব্যবহার হয়। তবে উইটিগ বিকারক অনেক অন্যান্য রূপই সহ্য করতে পারে। এতে আ্যলকিন এবং আ্যরোমেটিক রিং থাকতে পারে, এবং এটি ইথার এমনকি এস্টার গ্রুপের সাথে সামঞ্জস্যপূর্ণ। এমনকি C=O এবং [[নাইট্রাইল]] থাকতে পারে আবার যদি ইলাইডের সাথে কনজুগেটেড হয় থাহলে এইগুলো স্থায়ী ইলাইড হবে উপরে উল্লেখ্য। বিস-ইলাইডও (দুইটি P=C বন্ধন থাকে) প্রস্তুত করা হয়েছে এবং সফলভাবে ব্যবহার করা হয়েছে।
একটি সীমাবদ্ধতা বিক্রিয়াজাত পদার্থের রাসায়নিক বিন্যাস সম্পর্কিত। সাধারণ ইলাইডের ক্ষেত্রে, বিক্রিয়াজাত পদার্থ প্রধানত Z-আইসোমার, যদিও অল্প পরিমাণ E-আইসোমারও তৈরি হয়, বিশেষকরে এটা সত্যি যখন কিটোন ব্যবহার করা হয়। যদি বিক্রিয়াটি [[ডাইমিথাইলফর্মামাইড|ডাইমিথাইলফর্মামাইডের]] (DMF) মধ্যে [[লিথিয়াম আয়োডাইড|LiI]] ও [[সোডিয়াম আয়োডাইড|NaI]] এর উপস্থিতিতে করা হয়, তবে বিক্রিয়াজাত পদার্থ শুধুমাত্র Z-আইসোমার। যদি E-আইসোমার প্রত্যাশিত হয়, তবে স্লোসের মডিফিকেশন ব্যবহার করা যেতে পারে। স্থায়ী ইলাইডের ক্ষেত্রে E-আইসোমার প্রধান, এবং হর্নের-ওয়াডসঅর্থ-ইমমন্স (HWE বিক্রিয়া) বিক্রিয়াতেও একই আইসোমার উৎপন্ন হয়।
===স্লোসের সংশোধন===
[[File:Schlosser Wittig.gif|right|380px]]
প্রথাগত উইটিগ বিক্রিয়ার প্রধান সীমাবদ্ধতা হলো, এই বিক্রিয়াগুলো মূলত এরিথ্রো বিটাইন ইন্টারমিডিয়েটের মাধ্যমে এগিয়ে যায়, যা Z-আ্যলকিন উৎপন্ন করে। কম তাপমাত্রায় [[ফিনাইললিথিয়াম]] ব্যবহার করে এরিথ্রো বিটাইনকে থ্রেও বিটাইনে রূপান্তরিত করা যেতে পারে। এবং এই সংশোধনটি E-আ্যলকিন উৎপন্ন করে।
বিটাইন ইলাইডের সাথে দ্বিতীয় একটি আ্যলডিহাইডের বিক্রিয়ায় আ্যলাইলিক আ্যলকোহল প্রস্তুত করা যেতে পারে। যেমন:
[[File:Corey_Schlosser_Wittig.png|left|430px|উইটিগ বিক্রিয়ার স্লোসের সংশোধনের উদাহরণ]]
{{clear}}
==উদাহরণ==
[[File:Wittig_CH2_examples.png]]
তার নির্ভরযোগ্যতা এবং ব্যাপক প্রযোজ্যতার কারণে, উইটিগ বিক্রিয়াটি সিন্থেটিক জৈব রসায়নবিদদের জন্য একটি আদর্শ হাতিয়ার হয়ে উঠেছে।<ref>{{Cite journal|author1=B. E. Maryanoff |author2=A. B. Reitz |lastauthoramp=yes | title = The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects | year = 1989 | journal = [[Chem. Rev.]] | volume = 89 | issue = 4 | pages = 863–927 | doi = 10.1021/cr00094a007}}</ref>
উইটিগ বিক্রিয়ার সবচেয়ে জনপ্ৰিয় ব্যবহার হল মিথিলিনট্রাইফিনাইলফসফোরেন (Ph<sub>3</sub>P=CH<sub>2</sub>) ব্যবহার করে মিথিলিন গ্রুপের প্রবর্তন। এই বিকারক ব্যাবহার করে, কর্পূরের মতো স্টেরিকালি হিনডার্ড কিটোনকে তার মিথিলিন ডেরিভেটিভ রূপান্তরিত করা যেতে পারে। এইক্ষেত্রে, সিটু পদ্ধতিতে [[পটাসিয়াম টার্ট-বিউটাওক্সাইড]] দ্বারা মিথাইলট্রাইফিনাইলফসফোনিয়াম ব্রোমাইড এর ডিপ্রটোনেশন এর সাহায্যে উইটিগ বিকারক প্রস্তুত করা হয়। দ্বিতীয় উদাহরনে, সোডিয়াম আ্যমাইড বেস হিসাবে ব্যবহার করে ফসফোরেন প্রস্তুত করা হয়, এবং এই বিকারকটি আ্যলডিহাইডটিকে আ্যলকিন '''I''' এ রূপান্তরিত করে ৬২% ফলনের সাথে। বিক্রিয়াটি ঠান্ডা [[টেট্রাহাইড্রোফিউরান|টেট্রাহাইড্রোফিউরানের]] মধ্যে করা হয়, এবং সংবেদনশীল নাইট্রো, আ্যজো এবং ফেনোঅক্সাইড গ্রুপগুলো নিষ্ক্রিয় থাকে। পণ্যগুলো একটি পলিমারের মধ্যে ফটোস্টেবিলাইজার হিসাবে অন্তর্ভুক্ত করা যেতে পারে, পলিমারকে [[UV-বিকিরণ]] ক্ষতি থেকে রক্ষা করতে।
এর আরও একটি ব্যবহারের উদাহরণ হলো [[লিওকোট্রাইইন]] (একটি মিথাইল এস্টার) প্রস্তুতি। প্রথম ধাপে একটি স্থায়ী ইলাইড ব্যবহার করা হয়, যেখানে কার্বনিল গ্রুপটি ইলাইডের সাথে কনযুগেটেড থাকে যা নিজেদের মধ্যে কনডেনসেসনে বাধা দেয়, যদিও অপ্রত্যাশিতভাবে এটা প্রধানত সিস-আ্যলকিন উৎপন্ন করে। দ্বিতীয় উইটিগ বিক্রিয়াটিতে অস্থায়ী উইটিগ বিকারক ব্যবহার করা হয়, এবং প্রত্যাশিতভাবে প্রধানত সিস-আ্যলকিন উৎপন্ন করে। উল্লেখ্য ইপক্সাইড এবং এস্টার গ্রুপগুলো অপরিবর্তিত থাকে।
[[File:LeukotrieneA synthesis.png]]
[[মিথক্সিমিথিলিনট্রাইফিনাইলফসফিন]] হলো আ্যলডিহাইডের হোমোলগেশনের জন্য একটি উইটিগ বিকারক।
| |||